Jika alkohol lemak yang mengandung 16 atom karbon atau lebih per molekul digunakan dalam sintesis alkil poliglikosida, produk yang dihasilkan hanya larut dalam air pada konsentrasi yang sangat rendah, biasanya DP 1,2 hingga 2. Selanjutnya, produk ini disebut sebagai alkil poliglikosida yang tidak larut dalam air. Di antara alkil poliglikosida ini, karakteristik nonpolar dominan karena rantai alkilnya yang panjang. Produk ini tidak digunakan sebagai surfaktan, tetapi utamanya digunakan sebagai pengemulsi dalam formulasi kosmetik.
Reaksi glukosa dengan dodekanol/tetradekanol yang diamati sebagian besar berlaku untuk sintesis alkil poliglikosida yang tidak larut dalam air, seperti setil/oktadesil poliglikosida. Reaksi yang dikatalisis asam berlangsung pada suhu, tekanan, dan rasio molar yang serupa antar bahan baku. Namun, karena kelarutannya yang rendah, produk-produk ini lebih sulit untuk dimurnikan dan diputihkan sebagai pasta berbasis air. Penting untuk menghasilkan produk dengan kandungan rendah dan warna terang segera setelah tahap reaksi, sehingga menghindari pengolahan lebih lanjut.
Produk sampingan terpenting yang tidak diinginkan adalah poliglukosa. Warnanya cokelat kekuningan sehingga warnanya menurun secara signifikan. Selain itu, keberadaan poliglukosa dalam konsentrasi tinggi menyulitkan pemekatan campuran reaksi melalui distilasi, karena poliglukosa cenderung terurai sangat cepat seiring kenaikan suhu. Hal ini pada akhirnya juga menurunkan sifat kinerjanya.
Karena laju pembentukan polidekstrosa meningkat secara signifikan menjelang akhir reaksi, reaksi dihentikan lebih awal pada sekitar 80% konversi glukosa dengan menurunkan suhu dan menetralkan katalis. Untuk memastikan kualitas produk yang seragam dan dapat direproduksi, analisis daring digunakan untuk melacak transformasi secara akurat. Pada akhir reaksi, glukosa yang tidak bereaksi terdapat sebagai padatan tersuspensi dan dapat dengan mudah dihilangkan melalui penyaringan selanjutnya. Setelah glukosa dihilangkan, produk mengandung sekitar 1-2 q polidekstrosa, yang diemulsi menjadi tetesan yang sangat halus. Dengan memilih alat bantu filter yang tepat, polidekstrosa dapat dihilangkan sepenuhnya pada langkah penyaringan kedua.
Proses ini menghasilkan produk yang secara substansial bebas glikosa dan polidekstrosa, mengandung 15 hingga 30% alkil poliglikosida rantai panjang (C16/18) dan 85 hingga 70% alkohol lemak (C16/18-OH). Karena produk ini memiliki titik leleh yang tinggi, biasanya dipasarkan sebagai padatan dalam bentuk serpihan atau pelet.
Kadar alkohol rantai panjang yang tinggi dapat diterima karena banyak losion kosmetik mengandung alkohol yang sama dalam jumlah besar. Oleh karena itu, alkil poliglikosida dapat langsung digunakan sebagai alkil poliglikosida/alkohol lemak.
Jenis alkil poliglikosida yang relatif baru dan tidak larut dalam air mengandung sekitar 500% alkil poliglikosida dan 500% alkohol lemak. Dalam hal ini, sebagian alkohol lemak dihilangkan dengan distilasi vakum dan dekomposisi termal ditekan dengan menjaga suhu dan waktu tinggal serendah mungkin. (Gambar 7) Jenis produk pekat ini memperluas jangkauan aplikasi alkil poliglikosida yang tidak larut dalam air secara signifikan.